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磷肥廢棄物磷石膏的處理

磷肥廢棄物磷石膏的處理

發(fā)布日期:2023-03-24 瀏覽次數(shù):227

磷石膏是濕法磷酸工業(yè)的副產(chǎn)物,每生產(chǎn)1t磷(以P2O5計算)約產(chǎn)生4.5~5.5t磷石膏。據(jù)統(tǒng)計,2014年我國全年生產(chǎn)磷肥1669.93萬t,同比增長2.59%, 而歷年來磷石膏的堆放量累計超過3億,企業(yè)每年為此花費大量的經(jīng)費用于建設渣場及其運行管理。磷石膏含未分解磷礦、游離磷酸、氟化物等雜質(zhì),大量堆放會帶來環(huán)境問題,污染土壤、大氣和水體。根據(jù)2011年12月出臺的《大宗固體廢物綜合利用實施方案》,到2015年,我國磷石膏的綜合利用率也只能從2010年的20%提高至30%。因此,如何對其進行合理地處置和處理是固體廢棄物處理面臨的重要問題。

(1)區(qū)域發(fā)展不平衡  
    不同地區(qū)磷石膏綜合利用情況受地域條件和運輸半徑的影響較大。磷石膏的產(chǎn)生、堆存主要集中在云南、貴州、四川、湖北等磷復肥產(chǎn)區(qū);而受運輸半徑影響,磷石膏消耗主要集中在建筑石膏、水泥產(chǎn)量大的地區(qū)。
(2)技術(shù)水平還需提高   
    目前,磷石膏制備建筑材料缺乏經(jīng)濟適用的預處理工藝,依然存在著提純困難、能耗高等缺陷,影響了產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定,如石膏制品強度低、耐水性差等,不能用作承重墻及外墻材料,這些都需要技術(shù)上的突破 。磷石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥技術(shù)存在著磷石膏的深度脫磷、高溫分解等問題,存在著生產(chǎn)過程復雜、能耗高、投資大、生產(chǎn)規(guī)模小的難題。
(3)磷石膏品質(zhì)不穩(wěn)定
    受磷礦來源影響,磷石膏中雜質(zhì)含量及種類差異較大;與脫硫石膏和天然石膏相比,磷石膏品質(zhì)較差且處理成本高。
(4)下游產(chǎn)品市場難以打開
    一方面目前還沒有磷石膏制品相關產(chǎn)品標準,造成市場認可度低;另一方面用戶使用磷石膏為原料的制品時有所顧忌,磷石膏綜合利用面臨很大的市場壓力。

1  生產(chǎn)過程中的處理(源頭控制):

(1)磷銨節(jié)酸新工藝。 在磷銨制備磷酸過程中硫酸消耗較大,造成硫酸單耗較高,從而影響公司生產(chǎn)成本。采用新工藝在中間產(chǎn)品料漿中再加入適量的磷礦石,使之發(fā)生反應并形成 CaSO4·2H2O沉淀,消耗反應料漿過濾分離時產(chǎn)生的4%~5%左右 H2SO4 殘留。這樣磷酸中過量的硫酸將被充分利用, 有利于提高成品磷銨中 P2O5的含量,從而降低硫酸的消耗,大大降低生產(chǎn)成本,達到清潔生產(chǎn)、節(jié)能降耗的目的。
(2)燃煤鍋爐尾氣脫硫改造。 將鍋爐尾氣作為磷銨裝置噴粉塔的干燥熱源, 在噴粉塔內(nèi)與高壓霧狀氨化料漿充分接觸反應, 鍋爐尾氣中微量 SO2和氨化料漿中氨反應生成亞硫酸銨, 亞硫酸銨與干燥尾氣中空氣進一步氧化成硫酸銨。干燥尾氣經(jīng)過三級重力沉降室除塵, 尾氣達標排放。實現(xiàn)鍋爐尾氣脫硫和鍋爐余熱利用, 達到降低能耗、 較少排放的目的。
(3)提高磷銨生產(chǎn)效率的改造。 通過設備改造、細化管理提高生產(chǎn)效率, 降低單耗。經(jīng)過設備改造,更換了制約產(chǎn)能瓶頸的幾臺設備;通過細化管理, 加強設備維護檢修工作,更新了一批常用備件,降低了設備故障率;通過績效管理提高了人員積極性。
2  在建筑原料方面的應用

(1)水泥緩凝劑   水泥緩凝劑是水泥生產(chǎn)過程中的添加物,一般占總物料的質(zhì)量分數(shù)為 3%~5%,多數(shù)水泥企業(yè)沿用傳統(tǒng)方式添加天然石膏作為水泥緩凝劑,年消耗量2 000萬t左右。但磷石膏作為水泥緩凝劑用量為3%~5%,摻量較小,無法從根本上解決磷石膏大宗利用的問題。

(2) 建筑石膏粉   磷石膏可加工生產(chǎn)高純石膏粉,用于生產(chǎn)各種石膏制品。
3  在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的應用
(1)制備土壤調(diào)理劑   磷石膏所含的磷、硫、鈣、鐵、鎂、硅等是物必需的中微量營養(yǎng)元素,能較好地改善鹽   堿土壤的理化性質(zhì),達到增產(chǎn)增收的目的 。

(2) 制備硫酸銨     許多研究者對以磷石膏代替天然石膏生產(chǎn)硫酸銨做了大量研究工作,建立了磷石膏制硫酸銨的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。

(3)制備硫酸鉀  硫酸鉀是一種重要的無氯優(yōu)質(zhì)鉀肥,也是農(nóng)作物所需硫的重要來源。


4   在制備新材料方面的應用
(1) 硫酸鈣晶須
硫酸鈣晶須又稱石膏晶須,具有強度高、韌性好、耐高溫及耐腐蝕等特點,是國內(nèi)外公認的新型綠色環(huán)保材料。
(2)羥基磷灰石
 羥基磷灰石(HAP)是組成骨骼及牙齒的主要物質(zhì),廣泛應用于牙齒與骨組織的修復。

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